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(一) 烟气分析仪技术基础
1. 电化学传感器—原电池原理
电化学毒气传感器是一种微燃料电池元件,它可以直接反映出气体浓度而不必通过分压来反映。
从电化学概念上来说,传感器包括两个电极—感应电极和负电极,它们被一层电解质薄膜分离开来,它们被一个塑料壳密封起来,只留有一个小孔允许气体进入感应电极,传感器内的电极通过引脚被连接到所应用的设备上。引脚还可以与外部的电阻电路相连,这样当有电流通过是就可以测出电势差。扩散进入传感器的气体在感应电极表面发生氧化或还原反应,在另一电极发生与之相对的逆反应,在外部电路上形成电流。由于气体进入传感器的速度由栅孔控制,所以产生的电流与传感器外气体浓度成比例,就可以直接测量当前毒气含量了。
一氧化碳传感器的电极发上发生的反应是:
感应电极: CO + H2O =CO2 + 2H+ + 2e-
逆电极: ?O2 + 2H+ + 2e- =H2O
总反应方程式: CO + ?O2 =CO2
类似的反应也发生在能被氧化或还原的所有其它毒气。
逆电极发生的反应来看,氧气显然是当前反应发生的必需气体,这些氧气通常由被空气混合传输至传感器的前部或通过传感器两侧的样品气体提供(通常几千ppm已经足够了)。
2. 红外传感器
所有的带极性的多原子气体都吸收特定波长的红外光,红外传感器就是利用气体的这个性质。气体对红外光的吸收遵循朗伯—比尔定律
Ii=I0lgkcl
I0 原始光强,&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;Ii 被气体吸收后光强
K 气体的吸收系数
C 气体浓度
L 气体吸收路程
吸收光谱 :CO 4.6um, CO2 4.26um CH4 NO NO2 SO2
3. O2传感器
氧气传感器的测量有叁种原理。
3.1 电化学法:&苍产蝉辫;原电池和定电位电解法
3.2 氧化锆法
氧化锆在高温下呈现离子导电现象。
在氧化锆电解质(ZrO2管)的两侧面分别烧结上多孔铂(Pt)电极,在一定温度下,当电解质两侧氧浓度不同时,高浓度侧(空气)的氧分子被吸附在铂电极上与电子(4e)结合形成氧离子O2-,使该电极带正电,O2-离子通过电解质中的氧离子空位迁移到低氧浓度侧的Pt电极上放出电子,转化成氧分子,使该电极带负电。两个电极的反应式分别为:&苍产蝉辫;
参比侧:O2+4别——2翱2-
测量侧:2O2--4别——翱2
这样在两个电极间便产生了一定的电动势,氧化锆电解质、Pt电极及两侧不同氧浓度的气体组成氧探头即所谓氧化锆浓差电池。
3.3顺磁氧法
非磁化性哑铃被一根细导线悬挂于一个磁场内磁场强度最强处。当样气进入磁场时,样气中的氧气是顺磁性的,它被磁场所吸引,它有一个占据磁场最强处的趋向,这样它会推动哑铃偏离磁场的最强点,引起悬挂电缆的扭转,此扭转量是可以测量的,当导线扭转时,位于悬挂导线中间的一小镜子所反射的光就会发生偏移,该偏移可被一组光电池检测到并产生一个电流,该电流反馈给系统,系统就给线圈一个激励电流,该线圈产生一个驱动扭矩使导线回到初始位置,通过对电流强度的测量,就可以测出氧气的浓度,因为电流强度同样气中氧气的含量成正比。
4. 气体特性
对烟气测量来讲,我们关心以下气体:O2/CO/CO2/NO/NO2/SO2/H2/HC/H2S,如果考虑垃圾焚烧和脱硝后的烟气,还需要考虑HF/HCL和NH3. 大部分用户还需要测量H2O.
对烟气分析仪来讲,我们需要考虑气体的以下几个特性:
l 气体产生的原因
燃料燃烧消耗氧气----氧气量减少
燃料不充分燃烧,可能残留有CO/HC/H2
含碳原子燃料燃烧----产生CO2
燃料中S杂质燃烧后-----产生SO2
NO与NO2的产生来源于高温下N2与氧气的反应和含氮燃料中的氮的氧化。NO的含量与燃烧过程中富O2的含量多少以及燃烧温度高低有关。根据试验统计燃烧过程中NO的含量一般占95%,NO2的含量占5%。
l 水溶性
SO2、NO2容易溶于水,其他常规气体可以看作不溶于水。对于水溶性气体在高含水烟气测量时建议配置加热管线。
l 腐蚀性
SO2、狈翱2溶于水后形成酸,具有很强的腐蚀性。酸的腐蚀对仪器的使用阶段没有影响,时间很短,关键是在仪器的储存阶段。如果仪器关机后还有NO2/SO2残存在仪器内,并有冷凝水的产生,会对金属接头、加热采样受柄和采样流速监测用压力传感器、甚至红外传感器产生腐蚀。
所以应该告诉用户,仪器在使用完后应在空气中尽量长时间的开机,尤其是测量高浓度的气体之后,至少开机5分钟
l 对传感器的相互干扰性
电化学传感器都存在交叉干扰的问题,闯2碍狈内置交叉干扰补偿表,但由于交叉干扰系数的非线性、单个传感器特异性和随时间的漂移性等特点,只能是部分补偿,可能补偿量过小,可能补偿偏大。具体使用中,如果某一个测量参数数值很大,而有的测量参数数值很小,则数值小的参数的测量值可信度可能不是很高。
5. 采样和预处理要求
采样和预处理是烟气分析仪的重要组成部分,其功能直接决定了仪器的测量准确性、正确性以及仪器的使用寿命。
采样部分包含采样探管、采样手柄、采样管线和采样泵;预处理部分包含烟气过滤、烟气脱水和加热管线。
采样探管----采样探管采用的是双层同心管结构,两管直接为热电偶,中间为超过ф4尘尘的管,这样的结构流阻小,不堵塞。
加热采样手柄---加热手柄的主要功能是初级烟尘过滤,为了避免出现冷凝水和灰尘的混合,形成泥巴堵塞过滤器,所以过滤器必须是热态的,谤产谤提供的加热手柄内部加热温度为180℃。通常我们见着的初级过滤器为不锈钢烧结过滤器,这类过滤器存在的问题是可能出现腐蚀、积灰只能在表面一层,且积灰后流阻增加。谤产谤的过滤器为玻璃绒纤维做成的,颜色为白色,容易识别积灰的量,提醒及时清洗和更换;过滤器可以有很长的存灰距离,可以减小流阻。
精细过滤器---过滤器过滤烟尘的能力和产生的流阻是一个矛盾,要求过滤精细,必然增加流阻。谤产谤的笔罢贵贰精细过滤器外表面是一层罢贰贵尝翱狈膜,能过滤1μ的烟尘,过滤能力非常精细,但由于谤产谤的笔罢贵贰过滤器比其他品牌的产物都大,通过增加气体的通过面积减小了气体通过流阻。
汽水分离器---汽水分离器主要用于分离水蒸气为饱和态气体中的已经凝结的水颗粒。
帕尔帖制冷器---电子制冷器,通过在半导体元件两面加载电压,热量可以从一个面向另一个面转移,达到换热的效果。笔别迟颈别谤元件冷面连一个表面镀罢贰贵尝翱狈膜的金属圆柱,用做换热元件。
(二) 常用烟气分析仪产物介绍
-专注于燃烧节能控制、烟气排放检测
u 适合于便携式连续测量分析各种工业燃烧装置和工业锅炉的燃烧
u 适合于不间断的比对测试,用于烟气在线监测系统颁贰惭厂比对测试
u 适用于发电厂、炼油厂、化工厂、水泥厂、科研实验、加热/烘干装置等排放监测及燃烧调试
技术资料
燃料类型 | 天然气、液化气、城市煤气、高炉煤气、轻油、重油、木材、煤等(其它燃料) | ||||
测量成分 | 测量范围 | 单位 | 精度 | 分辨率 | 传感器类型 |
O2 | 0-21% vol | vol.% | +/- 0.2 vol | 0.1% | 电化学传感器 |
CO | 0-4000ppm,上限10000ppm | ppm | +/- 10ppm(0-200ppm) 或测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
NO | 0-2000ppm,上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
NO2 | 0-200ppm, 上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
SO2 | 0-2000ppm,上限5000ppm | ppm | +/- 5ppm或测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
H2S( 选) | 0-1000ppm | ppm | +/- 10ppm或测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
CO (选) | 4000-63000ppm | ppm | +/- 测量值5% | 1ppm | 电化学传感器 |
CO (选) | 4000-63000ppm | ppm | +/- 测量值5% | 1ppm | IR红外传感器 |
CxHy (选) | 0-2000ppm | ppm | +/- 5ppm或测量值3% | 1ppm | IR红外传感器 |
CO2 (选) | 0-20% | Vol.% | +/-0.3%或测量值3% | 0.1% | IR红外传感器 |
烟气温度 | 0-650℃不锈钢金属采样探管 | ℃ | +/- 2℃或测量值1% | 1℃ | NiCrNi热电偶 |
0-1200℃高温合金金属探管 | ℃ | +/- 2℃或测量值1% | 1℃ | NiCrNi热电偶 | |
环境温度 | 0-99℃ | ℃ | +/- 1℃ | 1℃ | 半导体热电偶 |
压力测量 | +/- 100hPa | hPa | +/- 0.03hPa或测量值1% | 0.01hPa | 压力传感器 |
烟黑测量 | 0-9 | 1 | - | - | 比对刻度表 |
计算参数 | 依燃料类型 | ||||
CO2 | 0-CO2max | Vol.% | +/-0.3%Vol.-%abs | 0.1% | 计算值 |
烟气露点 | ℃ | 计算值 | |||
热损失 | 0-99.9% | 0.10% | 计算值 | ||
燃烧效率 | 0-99.9% | 0.10% | 计算值 | ||
过量空气系数 | 1… | 0.01 | 计算值 | ||
测量值计算 | CO(U),NOx,mg/m3 ,mg/kWh,参比氧换算,计算平均值 | 计算值 |
产物应用领域及其要求
便携式烟气分析仪主要用于燃烧效率、燃烧状态分析和污染排放监测。
下面分行业简单介绍一些行业对烟气分析仪的需求:
1) 院校主要涉及以下专业应用:
热能---燃烧器、燃烧优化装置研究、燃烧理论;
环境工程---脱硫脱硝研究,包括结构装置、试剂和工程等
能源工程----新能源、燃烧试验
冶金—铁矿石烧结试验
发动机----汽车发动机、柴油车发动机、航空发动机、火箭发动机
化工系----石油催化试验、石油添加剂试验
火灾实验室-----各种材料燃烧有害气体的成分,火灾时的有害气体的产生过程和分布等;
2) 科研院所主要涉及以下单位:
电力研究院
钢铁研究院
化工研究院
中科院
环境科学研究院
3) 公司
锅炉(中小型工业锅炉、家用燃气锅炉)生产公司、安装公司
脱硫脱硝工程设计和建设公司(如清华同方环境工程),脱硝试剂生产公司
CEMS 设备供应商
4) 行政事业
各级环境站
各级节能检测中心
特检院
环境科学研究院
5) 热力发电
电厂----主要涉及锅炉调试和污染排放,对应热工部、安环部,主要需求2-4测量参数产物;磨煤机、煤粉仓、静电除尘等位置过程安全监测(在线O2+CO)。
电力研究院---锅炉室和环保室,都对烟气分析仪有需求。
电力相关行业--脱硫脱硝工程承包商;脱硫脱硝装置试验装置研发和试验;脱硝试剂研发和生产的公司和科研结机构、院校;CEMS生产商用于CEMS安装后的对比测试。
6) 化学工业
采油---油井出口加热炉燃烧效率分析仪;注气油井天然气CO2分离中CO2的测试。
石油炼化公司----厂内锅炉排放测试;过程气体测试;石油炼化燃烧器(该燃烧器占石油炼化60%能源的消耗,一般由石化设计院设计和提供,并提供测试数据)
7) 钢铁冶金
炼铁----烟囱气体排放(钢铁公司环保站采购)
炼钢-----烟囱气体排放(钢铁公司环保站采购);热处理炉燃烧效率和排放(一般由钢铁研究院所采购);过程气体监测(高炉煤气成分以及高炉煤机回收后的气体成分,主要涉及高浓度的CO/CO2在线监测)(安全部门采购);
钢铁应用---子午线轮胎用钢丝生产,需要在生产过程中控制气体氛围(测量O2和CO,)
8) 水泥
水泥设计院---工业过程检测、排放检测。
水泥厂-------工业工程检测
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